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99.9泛解酸内酯合成 上海临辰供应

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所在地: 上海市
***更新: 2020-06-18 01:25:54
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醇脱氢酶参与的化学酶法合成D-泛解酸内酯与D- 泛解酸内酯的工业合成类似, 从缩醛反应出发再经醇脱氢酶还原, *经过三步就合成了D- 泛解酸内酯。这种醇脱氢酶参与的化学酶法合成过程由德国比勒费尔德大学HEIDLINDEMANN M 等在2015 年设计以异丁醛和乙醛酸乙酯为起始原料, 以L-组氨酸作为有机催化剂在酸性条件下发生醛醛缩合反应,得到(R)-中间体1。醇脱氢酶以异丙醇为辅底物实现辅酶循环,99.9泛解酸内酯合成,将中间体1 还原成中间体2,中间体2 无需分离直接自发环化成D-泛解酸内酯,99,99.9泛解酸内酯合成.9泛解酸内酯合成。反应中D-泛解酸内酯的总得率达55%,产物e.e.值达到95%。

99.9泛解酸内酯合成

D-泛酸钙的制备方法主要有两种:1)先化学合成DL-泛酸钙,通过拆分DL-泛酸钙而制得D-泛酸钙。2)通过化学法或生物法拆分关键中间体DL-泛解酸内酯得到D-泛解酸内酯,再由D-泛解酸内酯与β--氨基丙酸反应合成D-泛酸钙,其中生物法拆分的成本比化学法拆分的成本低15%。

国外D-泛酸钙生产公司主要有日本制药精细化学品公司、德国BASF公司、荷兰DSM公司等。BASF、DSM均采用化学法生产,而日本***制药采用生物法酶拆分工艺制备中间体D-泛解酸内酯,这也是目前**技术的工艺。国内原只有鑫富药业一家有生物法酶拆分工艺,但现在山东新发也采用了这一工艺。


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化学酶法合成D-泛解酸内酯

泛酸具有一个手性中心,其中D-泛酸是工业生产所需要的。化学法合成D-泛酸(或泛酸钙)工艺成熟,但步骤繁琐且对消旋化产物进行结晶拆分费用昂贵。利用生物酶法生产光学纯的D-泛酸可进一步升级合成工艺,提升产品的竞争力。生物酶法主要包括利用生物菌体发酵生产和酶法催化。生物菌体发酵法利用基因工程技术在大肠杆菌、谷氨酸棒状杆菌、枯草芽孢杆菌和酿酒酵母等宿主菌中表达泛酸生物合成基因和氨基酸生物合成基因,并利用基因工程菌进行微生物发酵,泛酸产量较高,但微生物发酵法发酵液成分复杂,后续的产物分离提取较困难。酶法催化可以替代化学反应过程中的某些步骤, 以化学酶法的方式来实现D-泛酸的前体物质D-泛酸内酯的生产。目前国内外酶法催化生产D-泛解酸内酯的方法主要包括酶法选择性拆分和酶法不对称合成。关于酶法不对称合成,笔者主要综述了三种路线:1) 前手性物质酮泛解酸或酮泛解酸内酯不对称还原成D-泛解酸内酯;2) 利用(R)-羟基腈裂合酶来合成泛解酸内酯前体羟基特戊醛;3) 醇脱氢酶参与的化学酶法合成D-泛解酸内酯。


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